Cuando se pregunta sobre algo se suele intentar dar el máximo de detalles para podertelo aclarar de la forma mas eficiente a tu problema.
Mi pregunta es ...como lo has conectado ambos pcs? Presupongo que la parte del conectado físico la tienes y lo que pides es como conectarlos en red mediante interfaz.
(A mi parecer supongo que lo correcto sería mediante un router si lo que quieres es obtener además de tranferencia de datos entre pcs también internet).
Lo primero de todo es que ambas tarjetas de red han de estar en en la misma red que pueda estar tu pc principal..... ejemplo:
Pc principal:
IP:192.168.1.2
Máscara de subred:255.255.255.0
Puerta de enlace: la de tu router si tienes
Pc secundario:
IP:192.168.1.3 (los campos jamás podrán sobrepasar este intervalo 1-254) (si no me equivoco)
Máscara de subred:255.255.255.0
Puerta de enlace: la de tu router si tienes
Y para acceder del PC principal al secundario sería mediante el comando //"direccion ip"/c$ que podrás incluir en cualquier barra de direcciones de cualquier carpeta que habras como por ejemplo la de "Mi Pc"
ejemplo: //192.168.1.3/c$ (desde aquí te aparecerán las carpetas del pc destinatario,es decir, como si estuvieras en su pc metido observado el disco duro.
Aviso: los firewalls te pueden causar problemas de conexión e impedirtela ==> si quieres comprobar la conexión de pc a pc prueba esto:
Inicio--> Ejecutar--> ping ip destino
Explico, si estas en el pc primario que puse (con su respectiva dirección) y quieres probar que hay conexión con el secundario pondrias esto: ping 192.168.1.3
Sabras que es satisfactorio cuando veas que no sale avisos tipo... "Sin respuesta de 192.168.1.3"
Espero que algo de esto te sirva y si algo no entiendes o no era esto lo que pedias exactamente dimelo asi sabré que decir.
Un saludo!